Don Matteo ed il Vescovo si ritrovano all'Aero Club di Gubbio per un lancio con il paracadute in ricordo dei “vecchi tempi”. Dopo il salto dall’elicottero, però, qualcosa va storto e Monsignor Benelli sparisce nel vuoto.

Don Matteo è il nuovo insegnate di religione del Liceo Scientifico di Gubbio. Nel suo primo giorno si troverà ad affrontare i “turbolenti” ragazzi della V B ed in particolare Daniele, principale indiziato per la recente aggressione alla prof. d’italiano.

Il corpo del proprietario di una grande azienda di allevamento di bestiame viene ritrovato in fondo ad un dirupo. I segni sul cadavere sono la prova dell’aggressione di un orso. Solo l'intuizione di Don Matteo porterà i carabinieri sulla pista giusta.

Don Matteo accoglie in canonica una ragazza che non ricorda nulla del suo passato. La giovane conquista rapidamente il cuore di tutti, suscitando la gelosia di Natalina. I Carabinieri indagano su un caso di omicidio, scoprendo che la vittima aveva dei legami proprio con la nuova ospite della canonica.

Nel liceo di Gubbio un ragazzo disabile è preso di mira da un gruppo di bulletti. Il "capetto" viene poi ritrovato privo di sensi, ferito alla nuca. Tutto fa pensare ad una vendetta. A don Matteo toccherà far luce su questo tragico "incidente" e portare a galla la verità.

Nelle scuole di Gubbio si svolgono le Olimpiadi di matematica. Il Prof. Martinoni, promotore dell'evento, viene trovato morto nella sua stanza d'albergo ed Enrico, il vincitore, viene sospettato dell'omicidio. Il ragazzo vive nella casa famiglia di suor Maria che, convinta della sua innocenza, chiede l'aiuto di don Matteo per trovare il vero colpevole.

È tempo di visite per suor Maria: un suo ex fidanzato si presenta a Gubbio e le chiede di ospitarlo per qualche tempo in convento. Proprio in quei giorni Angelica, una delle novizie, viene trovata in fin di vita a causa di un brutto colpo alla testa ed uno dei quadri conservati nel deposito sparisce misteriosamente.

Il bar tabaccheria della famiglia Carrani viene rapinato. Il maresciallo Cecchini avvia subito le indagini, ma è distratto dall'arrivo in città di un giovane che sostiene di essere suo figlio. Il quadro, tra rapine, strozzini e debiti di gioco, non è semplice ma don Matteo affianca i carabinieri determinato a far emergere la verità.

Un uomo, un ufficiale dell'Esercito, giace esanime sul pavimento accanto alla moglie. La donna è sconvolta e ha le mani sporche di sangue. I due avevano deciso di separarsi dopo il rientro di lui dall'Afghanistan. Don Matteo intuisce che deve indagare nel passato "segreto" dell'uomo.

Nella Locanda del Cervo ha luogo un'asta benefica. Quella notte, l'acquirente della tela più costosa viene ritrovato morto e l'omicidio sembra dipendere dalla maledizione di un'antica leggenda. Tocca a don Matteo ricostruire la dinamica dell'omicidio e liberare Cecchini dalle sue superstizioni.

Sul greto del fiume, accanto alle lamiere di una macchina, viene ritrovata la fede nuziale di una donna il cui corpo risulta scomparso. Don Matteo indaga sul passato della vittima per cercare di far luce su quello che sembra un mistero insondabile.

Gubbio ospita il famoso Show "Quelli del vecchio West". Qualcosa va storto e il patron della manifestazione, detto Toro Seduto, muore in una improvvisa caduta da cavallo. Don Matteo sa bene che non si è trattato di un incidente. Nello show è coinvolto anche un ex fidanzato di Amanda che suscita la gelosia del capitano.

La squadra juniores di rugby di Gubbio si prepara all’incontro con i temutissimi rivali scozzesi dell’Inverness. Poco prima della partita don Matteo riceve una telefonata dall'allenatore: il capitano eugubino è stato ferito durante un’aggressione avvenuta in circostanze misteriose.

Una donna, dopo aver affidato sua figlia a Suor Maria per qualche ora, viene trovata morta all'angolo di una strada. Riuscirà don Matteo a trovare il vero colpevole e dare una nuova famiglia alla piccola?

Al castello dei marchesi Sanza c'è stato un omicidio. Nel giardino della tenuta, infatti, è stato rinvenuto un cadavere. I carabinieri pensano ad un tentativo di furto finito male, ma don Matteo intuisce che le cose non stanno come sembrano e che il movente dell'omicidio non è un banale furto...

Durante la famosa "Corsa dei Ceri" di Gubbio, viene ucciso un uomo. Solo don Matteo crede all'innocenza del principale indiziato. Per i carabinieri le indagini sono complicate dalla presenza del famigerato colonnello Di Giovanni, noto per la sua pignoleria e per le sue convinzioni maschiliste...

Arriva per Cecchini il momento della tanto agognata promozione. Tutti credono che il maresciallo abbia salvato una ragazza, lanciandosi eroicamente tra le fiamme. In realtà non è stato lui e la sua credibilità di uomo e di carabiniere vacilla agli occhi di tutti...

Stanca della relazione a distanza, Amanda impone a Tommasi un ultimatum: se non chiederà il trasferimento a Roma, la loro storia finirà. Il capitano sembra quasi disposto a lasciare Gubbio mentre don Matteo è alle prese con un caso difficile...

A Gubbio si tiene il concorso di "Miss Umbria" e Natalina fa parte della giuria. Ma anche don Matteo viene coinvolto nel mondo delle miss in seguito alla misteriosa morte di una delle concorrenti. Dopo aver lasciato Amanda, Tommasi si scopre sempre più innamorato di Patrizia. Cecchini, invece, è convinto che il capitano sia innamorato della nuova ausiliaria della caserma.

Determinato a riportarla con sé a Barcellona, arriva a Gubbio Julio, l'ex fidanzato di Patrizia, la figlia di Cecchini. Il maresciallo farà di tutto per evitare che questo accada, con la complicità, non proprio disinteressata, del capitano Tommasi.

Torna a Gubbio la madre del piccolo Agostino. La donna, accusata dell’omicidio di un trafficante d’armi, è ospite della canonica, ma chiede a don Matteo di non rivelare la sua identità al bambino, suscitando la disapprovazione di Natalina.

Tommasi e Patrizia sono decisi a comunicare ufficialmente la notizia del loro fidanzamento, ma come dirlo al maresciallo? Intanto il cast di una soap opera di successo si trasferisce a Gubbio per le riprese del centesimo episodio

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